關於COD和BOD，很多人也就知道COD是化學需氧（yǎng）量，BOD生化需氧量，還有老師們不下數萬次強調過的用B/C判定水的可生化性，然後就魔性的在大腦裏循環 0.3 0.3 0.3 0.3....

不過隨著自己經驗的逐漸積累，才發覺自己之前了解的都是些啥呀。深深體會到“紙上得來終覺淺，絕知此事要躬行”的那麽一點（diǎn）點真諦。

一、為什（shí）麽需要BOD與COD

目前汙水最重要的處理方（fāng）法是生化法特別是好氧（yǎng）法 。用微生物在好氧條件下降解有機物的氧氣消耗來表達有機物濃度，可行且有很強的實戰意義（yì）。因此需要BOD。無疑BOD應用無窮長時間來測定，即BODu。這也不現實。由（yóu）於有實際意義的HRT不會太久，因此可以用幾十天的BOD來近似代替BODu。為避免硝化影響（xiǎng），時間還要再短一些，因此一般使用20日BOD。

20日（rì）BOD測定周期也很長。目（mù）前流（liú）行的是5日BOD。據說5日標準是因（yīn）為英國最長（zhǎng）的河流（liú）從源頭到入（rù）海不超過5日。英國是（shì）島國，如果美國也這麽定，密蘇裏（lǐ）河（hé）入海恐怕要一個月吧。因此5日沒有什麽特殊的物理意（yì）義。下文沒有特殊說明之（zhī）處，BOD均為5日。為和社會工作周期吻合，好些歐洲國家習（xí）慣用7日BOD。5日BOD時間也不（bú）短，因此需要更快捷的方法。COD用激烈的化學氧化法（fǎ），可以相對迅速獲得結果，彌補時（shí）間缺陷。

高（gāo）錳酸鉀氧化性強，且自（zì）身顏色鮮明，可用作COD方法。高錳酸鉀顏色（sè）鮮（xiān）明，特別（bié）適合在（zài）低濃度下準確測定，因此在給水領（lǐng）域盛行。日本在汙水領（lǐng）域也很流行。(所以日本廢水（shuǐ）BOD經常表達得比COD還高，包括生活汙水（shuǐ）)。

重鉻酸鉀（jiǎ）在強酸條件下，加熱回（huí）流時氧化能力更（gèng）粗暴，多數場合氧化（huà）充分。世界範圍內流行。下文沒有特殊說明之處（chù），COD均為重鉻（gè）酸（suān）鉀法（fǎ）。

在更暴力的（de）反應氛圍下，一把火燒掉（diào）有機物，測定氧消耗量或二（èr）氧化碳產量，測定更（gèng）可靠。此（cǐ）即TOD與TOC。明確知道（dào）汙水中各主要汙染物構（gòu）成與比例（lì），可以根據分子式直接計算，即理論COD。不（bú）過實際過程中往往不易實現或沒有必要實現。

二、 BOD與（yǔ）COD方法、儀器的內在缺陷

2.1 、BOD方法、儀器（qì）內在缺陷

BOD測定方（fāng）法（fǎ）決定了，實際使用水樣隻能消（xiāo）耗一部分DO，對應有機物濃度範圍大約是（shì）幾個mg/L。有些汙染物在這一濃度範圍內生化性不壞，但是實際廢水中因汙染物濃度高，產生新的物理、化學、生化性質，導致BOD假陽性。上述性（xìng）質變化可能是滲透壓、pH、表麵（miàn）性質(有表麵活性劑（jì）效應的物質超過臨界濃度後影響傳質)等。這類廢水啟動（dòng）難，但隻要反應器內（nèi）不積累，很容易對付。

例1：滲（shèn）透壓—糖。糖生化性極好，但高（gāo）濃度糖水的滲透壓高，直接生化性極差。(南方的蜜餞就是用高濃度糖水來保鮮的)。因BOD測定方（fāng）法缺陷，必須稀（xī）釋到幾個ppm水平（píng）才能測定，因此滲透壓問題被繞過去了。當然不會有人直接排放這麽高濃度（dù）的（de）糖水，且即使蜜餞濃度高，進入生化係統後隻（zhī）要糖可以（yǐ）在低濃度下降解，體係中始終不會出現積累滲透壓問題。

例2：pH—檸檬（méng）酸（suān）可直接進入三羧酸循環，生化（huà）性遠超過葡萄糖。但到了一定濃度（dù），廢水明顯為酸（suān）性，可以放幾個月都不臭。做過油脂工廠廢水的（de）朋友們對酸性緩衝溶液型廢水一定（dìng）有有印象。當然用上一段所提解（jiě）決方法也好用。

例3：蛋白質變性—甲醛。甲醛測定BOD奇高。但高濃度甲醛別名是福爾馬林，可泡標本!

例4：極少數有機物因‘鎖鑰效應’，濃度越高，越（yuè）不利於降解。大家有興趣不妨（fáng）查閱專業生物（wù）化學。

例（lì）5：界麵性質—洗滌劑。這與BOD測定方（fāng）法的另（lìng）外一項內在缺陷有關。BOD測定水樣的DO變化不可以太小，否則測定缺乏重現性。如果真能準確測（cè）定ppb級別（bié）的DO消耗（hào）值，其（qí）實直鏈型洗滌（dí）劑—LAS的生化性至（zhì）少不是很差。問（wèn）題是（shì）LAS濃度稍微高一點兒，就達到臨界濃度，改變界麵性質，嚴重（chóng）影響實際生化。

例6：鹹菜可長期保存，當然也（yě）難直接生化。向糖水中加入大量鹽分，測定BOD很高，但持（chí）續進入生化係統後，雖（suī）然糖可降（jiàng）解，鹽（yán）卻幾乎沒有變（biàn）化，後果是高BOD廢水（shuǐ）把微生物醃製成了鹹（xián）菜。此類廢水特點是：廢水中（zhōng）有一些生化（huà）惰性物質，低濃度（dù）下不影響生化甚至是微生物必不可少的物質(例如氯離子、硫酸根離子等)，一定濃度下影響廢水整體物理、化學性質。與前麵的5個例子不同，這類廢水不可能直接用（yòng）生化法處（chù）理，但測定B/C也可能很高。此類（lèi）廢水算是一種（zhǒng）特殊變例。

例7：油脂。各位可注意過油脂（zhī）的BOD？生物油脂的（de）生化性至少是不很差（chà），做過屠宰廢水的都知道。可是油脂實際平均（jun1）降解周期並不短，5日BOD並不高。然而屠宰（zǎi）廢水的處理一般（bān）有幾個小（xiǎo）時就可以獲得滿意效（xiào）果，且反應（yīng）器內不嚴重積累（lèi）。因為（wéi）有些有機物可以（yǐ）被微生物先吸附，相當於含在嘴裏，雖然消（xiāo）化（huà）時間可能像吞吃了羚羊（yáng）的蟒蛇（shé）一（yī）樣長，但是—出水沒有羚羊。這一例子對（duì）於BOD電極來說是個壞事：SS態有機物如何能被電極迅速測定（dìng）?

2.2 、COD方法、儀器內在缺陷

 物理缺陷：常規生化處理，水溫頂多三（sān）十度出頭。重鉻（gè）酸鉀法COD測定（dìng），加熱回流時，沸（fèi）點70度以下的有機物會損（sǔn）失很（hěn）多。現（xiàn）在開（kāi）始流行的160度高溫降解，影（yǐng）響更大。

化學（xué）缺陷：銀鹽催化（huà）對直鏈脂肪烴效果還可以（yǐ），對芳香烴效果不（bú）是一般的差。

例8：吡啶實（shí）際生化性很差，可是測定B/C>>1。

例（lì）9：常見有機物：苯(注意取樣前充（chōng）分震蕩、乳化)、甲醛、鹽酸二甲胺、DMF、汽油(震蕩、乳化)、氯仿、醋酸、甲醇、醋酸（suān）銨，COD與理論值都差很遠，且缺少重現性，數據可以令人崩潰。

選擇重鉻酸鉀法的氧化性在一些場合不夠（gòu）強，不能代表全部有機物（wù）;然而對無機物，有時也一鍋端氧化。

例10：亞鐵。當然可以被氧化，否則如何用亞（yà）鐵鹽滴定？可是這是一種常見無機物。

例11：雙氧水。也是無（wú）機物，且理論上雙氧（yǎng）水的COD是負值。實際（jì）上會（huì）被（bèi）重鉻酸鉀一（yī）鍋煮掉，而且是缺少重現性的正值。搞Fenton的水友有體會吧 。

三、BOD與COD的運用性缺陷（xiàn）

1、政府

為所有汙（wū）染物（wù）分別（bié）製訂標（biāo）準不現實，為（wéi）有共同特性的汙（wū）染物製訂半經驗標準（zhǔn）成本更低。因此，政府將BOD、COD列入國標，並（bìng）成為最重要標準；各國標準均是。

2、科研與（yǔ）設計

如何判斷不同廢水處（chù）理使用的反應器（qì）或微生物性能？也（yě）需要一個統一指（zhǐ）標，一（yī）般也用BOD、COD。實際（jì）上對不同生化性廢水來說，該指標沒有（yǒu）直接可對（duì）比性。同樣（yàng），科研設計用哪一個指標也完全是習慣。對於已知生化（huà）性質汙水，當然可以（yǐ）放心選用其中一個指標。最（zuì）典型的是生（shēng）活（huó）汙（wū）水，各地汙水廠一（yī）般都是按照BOD負荷設（shè）計，沒什麽，好比用公斤還是用磅，無所謂。當然，如果喜歡用7日或其它時間的BOD也可以，相應調（diào）整一些常數就行。但是對工業廢水來說，應慎重。與生活廢水生化性質接近（jìn）的（de）廢水，例如食（shí）品工（gōng）業廢水，一般可以放心（xīn）選用BOD負荷。其它工業廢水，如果無法獲得現成參（cān）數，一般應作小試。小試一般可以作（zuò）出有效負（fù）荷，但很少能直（zhí）接獲得風（fēng）量與剩餘汙泥量指標。如果廢（fèi）水B/C不高，那麽（me）氣量（liàng）、剩餘（yú）汙泥（ní）產量等指標可能有重大偏差。一般汙泥處（chù）理設施餘量比較充分，但風量不（bú）足的話，修正難度可（kě）不（bú）小（xiǎo）。此類場合還是用COD為（wéi）原始（shǐ）參數更好。注意，本節默認了COD測定不存在重大缺陷。如果存在重大缺陷，用COD也未必可靠。這類（lèi）場合還是用TOC或TOD吧，再麻（má）煩也勝過（guò）開工後再修（xiū）改。

3、高級別運用

根據B/C，預估（gū）生化性能。對未知特性廢水（shuǐ），一般可以根（gēn）據測定B/C來粗略估計生化性能，前提（tí）還是假定BOD、COD測定（dìng）方法沒有缺（quē）陷（xiàn）。如果願意用（yòng）其它時間（jiān）BOD與（yǔ）COD的比值（zhí）來粗（cū）估生化性能，也可以，相應調整數值即可。既然（rán）目前（qián）5日BOD的相關資料最全，那麽還是優先用（yòng）5日B/C吧。此外，還有一些預估生活性能的（de）旁（páng）門左道功夫，算是偏方，供各位參（cān）考（kǎo）。注意，不是一切場合都適用（yòng），否則就不是偏方了。一般分子量大不易降解。分子為環狀構造的不易降解。分子上活性基團少的不易降解（jiě）。分子支（zhī）鏈發達的不易降解。人（rén）不吃的（de）不易降解。不易發臭、不易長毛的不易降解。注意有些廢（fèi）水適當稀釋後容易發臭或長毛，原始（shǐ）狀態不容易，例如（rú）糖蜜廢水。

3.3.2 根據BOD、COD變化趨勢，判（pàn）斷相關問題。這裏要詳細論（lùn）述的話，可（kě）以寫一本書。例如對生化池入水、出水、沉澱上清液、混合（hé）液、汙泥脫出水分等水樣分（fèn）別測定後分析、推理，可以獲得很（hěn）多信（xìn）息。具體怎（zěn）麽分（fèn）析、判斷，在下水平有限，時間有限，就（jiù）不囉嗦了（le）。不僅僅是生化（huà）池，其它處（chù）理（lǐ）節點、手（shǒu）段都可以運用，而且也（yě）不僅僅（jǐn）是BOD、COD，其它指標也要聯合考慮。這一節內容，差不多全看個人（rén）修為，要有良好的內功基（jī）礎，初級水友運用要小心。本節具體問題太多太大。

估算其它參數。COD、BOD與其它參數沒有必（bì）然聯係，但如（rú）果知道汙染物構（gòu）成特性，可（kě）以根據COD估算一些參（cān）數，有些場合很方（fāng）便。

例12：MLVSS。汙（wū）水廠一般有（yǒu）馬弗爐，可測定MLVSS，但常規中小汙水（shuǐ）工程一般隻能測定MLSS。好些工（gōng）業廢水含有細小SS，其（qí）生化池內MLVSS/MLSS並非常數，且未必穩定。既然活性汙泥幹重主要構成為多糖與蛋白質（zhì），理論COD當量都在1—1.1間，完全可以（yǐ）用COD方法測定，結果近似等於MLVSS。(原則上（shàng）應扣除濾液COD，但實際上一般可以忽略)。

例13：SS。不是所有SS都能被濾紙測定；不是所有（yǒu）公司（sī）都（dōu）配備（bèi）0.45um微孔濾膜抽濾裝置；對缺少驗證的廢水，光度法或濁度法不可靠。但如果知道SS大致化學構成，且有足夠把握確定溶解態（tài）COD物質不很（hěn）高，就可以用COD法來測定。那麽（me）如何（hé）知道SS構成（chéng）?一般是向上遊車間調查。例如天然纖維類粉（fěn）末一般（bān）COD當量為1.1，化纖類粉末一般為2—3，油類為（wéi）3—3.5、肉末、毛發碎屑為1.1。如果SS是多（duō）種物質構成，隻要比例大（dà）致不變，也可以用這一招。如果比例也多變，那就沒有辦法了。

例14：TKN。TKN測定很麻煩，且往往（wǎng）第二天才能有數據。如果水中（zhōng）汙（wū）染物化學構成基（jī）本不變（biàn），完全可以用COD來換（huàn）算TKN。實際上有些分析人員（yuán）就是這麽作的，即（jí）使不知道原理，沒有練過內功，照樣可（kě）用九陰白骨爪。

根據上遊特點，估算COD、BOD 根據分子式，可以推算理論COD。對規劃中又缺乏參照的工（gōng）廠，這一條很有用。上遊生（shēng）產使用的工藝、原料、輔料、中間產物，可以通過物質守恒定律，計算下（xià）遊水中汙染物（wù）指標。實際上多數工廠汙染物尤其是惡（è）性（xìng）汙染物最大來源一般是跑冒滴漏，因此實際廢水指標可能要高得多。但至少（shǎo）可以判斷BOD、COD測定中是否會（huì）出現假陽性結果。

四. 初步結論

1、BOD是一個有先天缺陷的測定指標（biāo）。

2、BOD是一個（gè）半經驗指標。

3、BOD不代表可降（jiàng）解有機物(當然更不代表不可降解有機物（wù）)。

4、COD也是一個有（yǒu）先天性缺陷的指標，但（dàn）比BOD可靠性好一些。

5、COD經驗性色彩（cǎi）比（bǐ）BOD弱一些。

6、COD一般可以代表有（yǒu）機物總量。

7、BOD/COD判據在多數場（chǎng）合可用。(如果詢問具體哪些場合，我隻（zhī）能回答：先去練內功)

8、COD-BOD作為經（jīng）驗判據很勉強（qiáng），甚（shèn）至不夠作判據，不可用場合比例太（tài）大。初級水友要小心。當然理論COD-無窮大或充分大時間段BOD可（kě）以（yǐ）作充（chōng）分（fèn）判據，但實際中很難獲得這一數（shù）據。

9、生活汙（wū）水、食（shí）品工業汙水使用BOD作工（gōng）程計算，也可以。化工廢水用BOD來計（jì）算各池、各機械風險很大，特（tè）別（bié）是風（fēng）量。初級水（shuǐ）友小心。

各位當然還要用BOD、COD。但用的時候最好能思考一下，尤其是難降解（jiě）場合，不要踩地雷。